expatiateは「詳細に説明する」という意味で、その場の話題や情報について深く掘り下げることを意味します。この場合、「Could you expatiate on that?」は「それについて詳しく説明してくれますか?」という意味で、話の内容についてより深く掘り下げたいというニュアンスが含まれます。
add details, as to an account or idea; clarify the meaning of and discourse in a learned way, usually in writing; "She elaborated on the main ideas in her dissertation"説明または考えにおいて詳細を加える説述